pKa je vrednost pH na kojoj je 50% molekula jonizovano.
Uopštena reakcija disocijacije svake kiseline glasi:
HA = H+ + A-
gde su:
H+ - proton,
A- - konjugovana baza.
U trenutku dinamičke ravnoteže, konstanta disocijacije iznosi:
Ka = [H+][A-]/[HA]
gde su:
[H+] - koncentracija protona,
[A-] - koncentracija konjugovane baze,
[HA] - koncentracija kiseline u molekulskom obliku.
Ako uzmemo da je polovina molekula kiseline prešla iz molekulskog u jonski oblik (tj. "50% molekula jonizovano"), onda je [HA]=[A-]. Skraćivanjem ovih vrednosti u brojiocu i imeniocu dobijamo novi izraz:
Ka = [H+]
Kako je pH vrednost teorijski jednaka:
pH = - log[H+]
onda ćemo zamenom dobiti novu vrednost: pKa koja se izračunava pomoću izraza:
pKa= - logKa
